С 5 апреля 1797 г. орденом Св. Екатерины автоматически награждались при крещении все великие княжны дома Романовых, а княжны императорской крови (т. е. правнучки императора) получали его при достижении совершеннолетия. Отсюда, кстати, пошел обычай перевязывать новорожденных девочек розовой ленточкой (в память о красной ленте ордена Св. Екатерины).

Последней по времени награждения кавалерственной дамой ордена Св. Екатерины 21 декабря 1916 г. стала внучка Н.М. Карамзина графиня Екатерина Петровна Клейнмихель, начальница Ялтинской общины сестер Красного Креста. Она была награждена Малым крестом «в память великих заслуг перед родиной деда вашего, выдающегося русского историка Карамзина, со дня рождения коего ныне исполнилось сто пятьдесят лет».

16 декабря 1917 г. орден Св. Екатерины перестал существовать. Всего в 1714–1916 гг. его было удостоено 734 дамы, в том числе Большого креста – более 310. Сейчас знаки ордена ценятся на международных аукционах весьма высоко: крест может стоить в пределах 500 тысяч – 1 миллиона долларов.

3 мая 2012 г. в России был учрежден орден Святой Великомученицы Екатерины, который стал четвертой по старшинству российской наградой. Ее орденская лента повторяет цвета старого ордена, схожи и Статуты – награда Российской Федерации также вручается за заслуги в гуманитарной, миротворческой и благотворительной областях. Однако, в отличие от «старого» ордена, новый может вручаться не только женщинам, к тому же знак и звезда ордена имеют с предшественниками довольно мало общего. Другим стал и девиз – «За милосердие». Кавалерами нового ордена Св. Екатерины стали игумения Николая, врач Н.Л. Перехожих, меценат барон Э.А. Фальц-Фейн (все в 2012 г.) и Н.В. Сарганова (в 2013 г.).

Знак ордена представлял собой золотой крест, покрытый с обеих сторон красной эмалью (до 1816 г. – «рубиновым стеклом»). Между четырьмя концами креста размещались золотые двуглавые орлы с распущенными крыльями, «перунами» и лавровыми венками в когтях. В центре аверса был изображен Св. Александр Невский, а на реверсе – его латинский вензель SA под княжеской короной (на знаках, жалуемых лицам нехристианского вероисповедания, изображения святого с 1844 г. заменялись изображением двуглавого орла). Крест носился на шейной ленте, а в особо торжественных случаях – у бедра на наплечной ленте. Звезда ордена была серебряной, восьмиконечной, с вензелем Св. Александра Невского в центре и орденским девизом «За труды и отечество». Орденская лента красная, надевалась через левое плечо. К знаку и звезде, жалуемых за военные заслуги, с 1855 г. прилагались скрещенные мечи. В 1856 г. к ордену предполагалось ввести парадную цепь, но дальше утвержденного Александром II проекта дело не пошло. Как бы отдельную степень ордена представляли собой его алмазные знаки, которые жаловались отдельно.

Впервые орден был пожалован в день учреждения, 21 мая 1725 г. Тогда его получили сразу 19 человек, прибывших в Петербург на свадьбу дочери Екатерины I, великой княжны Анны Петровны, с принцем Карлом-Фридрихом Голштейн-Готторпским. А поскольку большинство этих гостей были немцами, то неудивительно, что среди первых кавалеров ордена оказалось сразу пятеро иностранцев (самого первого награжденного звали Герман-Иоганн Бонн). Первым русским кавалером в тот же день стал генерал-поручик, впоследствии генерал-фельдмаршал Петр Петрович Ласси, ирландец по национальности, состоявший на русской службе уже четверть века. Интересно, что среди тех, кто 21 мая 1725 г. получил новый орден, оказался Иван Лихарёв – единственный человек, удостоенный столь высокой награды в относительно небольшом чине бригадира (звание, промежуточное между полковником и генерал-майором).

В дальнейшем орден Св. Александра Невского упрочил свое положение в качестве одной из высших наград государства.