Работая в Вальпараисо, Альенде пишет монографию «Организация национального здравоохранения», а впоследствии, будучи министром, издает фундаментальный труд «Медицинско-социальные проблемы Чили», в котором раскрывает связь между социальными болезнями и системой эксплуатации и зависимости от иностранного капитала, господствовавшего в стране.

И все же занятия медициной вскоре отошли на второй план. Главным для Альенде становится политика, политическая борьба, деятельность в рядах Социалистической партии Чили. Партия была учреждена 19 апреля 1933 года на конгрессе, в котором участвовали различные социалистические группировки. Ее лидером выдвигается Мармадуке Грове, генеральным секретарем — бывший руководитель «Революционного социалистического действия» Оскар Шнаке Вергара.

Новая партия провозгласила своей главной целью «установление социалистической республики, в которой власть будет диктатурой организованных трудящихся». В «декларации принципов» партия признала борьбу классов «мотором истории», а марксизм — «методом объяснения действительности». Далее там же говорилось: «Социалистическая доктрина носит интернациональный характер и требует солидарности и координированных действий трудящихся всего мира. Выступай за осуществление этих постулатов, социалистическая партия добивается экономического и политического единства континента, которое должно воплотиться в Федерацию социалистических республик Америки и создание антиимпериалистической экономики».

И все же следует сказать, что в идеологическом отношении социалистическая партия представляла собой весьма пестрый конгломерат сторонников социализма — от «романтиков» типа Мармадуке Грове и реформистов социал-демократического толка до ультралевых и троцкистов, сторонников мелкобуржуазного революционаризма и сектантства. Наряду с течениями, представители которых неоднократно выступали со злобными нападками на коммунистов, в ней с самого начала имелись влиятельные сторонники единства действий с компартией. Это предотвратило превращение социалистов Чили в еще одну реформистскую группировку типа социал-демократических партий Западной Европы или же, наоборот, в секту авантюристов.

К сторонникам единства принадлежал и Сальвадор Альенде. Он был одним из учредителей партии, возглавлял ее организацию в Вальпараисо, где развернул широкую пропагандистскую деятельность, в особенности в рабочих районах. С первых же шагов в социалистической партии Альенде проявил себя стойким антиимпериалистом (одна из его первых политических статей так и была озаглавлена «Антиимпериализм»), выступал за единство действий с компартией.

По всей вероятности, немалую роль в том, что Альенде связал свою жизнь с социалистической партией, сыграла его близость к ее духовному вождю Мармадуке Грове, творцу первой в Чили, да и во всей Америке, «социалистической республики». Семейные связи и традиции привели его к масонству, что произошло, видимо, тоже в начале 30-х годов. Мы уже писали, что дед, отец и дядя Сальвадора Альенде были масонами. Масонские дожи в те годы являлись своего рода филиалами партии радикалов. Но, став «вольным каменщиком», Альенде стремится использовать влияние масонства в интересах социалистической партии.

— Масоны провозглашали, что они борются за свободу, равенство и братство, — говорил Альенде в ответ на вопрос журналиста о значении его деятельности в рядах масонства. — Я же, будучи масоном, выступал с позиций, что при капиталистическом строе не может быть равенства, даже надежды на него; что не может быть братства в условиях классовой эксплуатации, что понятие «свобода» конкретно, а не абстрактно.

Альенде пытался толкнуть масонов влево, в лагерь борьбы за конкретные социальные преобразования в интересах трудящихся, социалистов же он стремился убедить бороться единым фронтом с коммунистами за те же идеалы.