В 870 г. после четырехлетней унии с Римской церковью Борис со своими подданными вернулись под омофор константинопольского патриарха Игнатия, который предоставил Болгарской епархии широкую автономию.

Нельзя сказать, что Адриан был безусловным противником Восточной церкви. Он испытывал симпатию к православному просветителю Кириллу, который передал ему обретенные им в странствиях мощи св. Климента. Один из первых христианских подвижников Климент, проповедуя христианство среди диких народов, принял мученическую смерть в Херсонесе — язычники привязали его к якорю и бросили в море. Кирилл привез останки несчастного вместе с якорем в Константинополь, но здесь мощи были приняты на удивление холодно. Напротив, в Риме их немедленно признали священной реликвией и окружили всеобщим почитанием.

Часть богословов Западной церкви утверждала, что хвала Богу может воздаваться только на трех языках, на которых были сделаны надписи на кресте Господнем: еврейском, греческом и латинском. В противоположность им Адриан писал в Прагу князю моравскому Ростиславу, что людей, презрительно относящихся к книгам, написанным по-славянски, следует отлучать от Церкви и отдавать под суд. Он утвердил богослужение на славянском языке и приказал переведенные книги положить в римских церквях. По велению папы Формоз, епископ Порто, и Гаудерик, епископ Веллетри, посвятили трех соратников, наиболее близких к братьям-просветителям, в священнический сан. Адриан всецело поддерживал миссию Кирилла и Мефодия среди славянских народов и признал право славян использовать родной язык в литургии.

В то время как братья находились в Риме, Кирилл, более молодой, но и более блестящий, умер. После его смерти Адриан назначил Мефодия архиепископом Паннонии и Моравии. Мефодий вернулся в славянские земли и продолжил свою просветительскую работу.

Миссионерская деятельность при Адриане шла быстрыми темпами: ряд славянских племен на Балканах принял христианство. Римская церковь возобладала в Хорватии, северной части далматинского побережья и Моравии, а в Сербии, Македонии и Греции восторжествовала Восточная церковь. Победы греческого христианства привели к возвращению из ссылки Фотия: успехи Византийской церкви создали многочисленные и разнородные проблемы, с которыми старый и неумелый Игнатий не мог справиться.

В 869 г. в Константинополе было организовано собрание духовенства, известное как Восьмой Вселенский собор. На нем присутствовали легаты, присланные всеми патриархами. Папа прислал трех иерархов: Стефана, епископа Непийского, Доната, епископа Остии, а также хорошо знакомого с византийскими и болгарскими проблемами Марина. Легаты восточных патриархов, с неприязнью относившиеся к претензиям Рима, с удовольствием согласились с греческими епископами по вопросу принадлежности Болгарии к патриаршеству Константинополя.

Границы Болгарии были теперь закрыты для латинских священников.

При Адриане наконец получила разрешение старая история с Вальдрадой.

В 869 г. Лотарь II отправился в Италию. Настроенный к нему менее враждебно, чем папа Николай, понтифик принял его любезно, но в разрешении на развод с Теутбергой отказал. Зато он разрешил собрать Собор епископов в Риме для обсуждения этого наболевшего вопроса. Пока же папа снял с Вальдрады отлучение, при условии ее удаления в монастырь. Летом 869 г. Лотарь прибыл в Монте-Кассино, где поклялся папе, что порвал с Вальдрадой. Затем король и папа вместе направились в Рим, но там местные аристократы оказали Лотарю не самый любезный прием.